A tag "xPed" refere-se ao número do pedido (ordem de compra do comprador). Para mostrá-la no XML da NF-e, acesse o programa Cadastro de Pedido de Venda (CCPV005) e, no campo Pedido Cliente, informe o número do pedido enviado pelo cliente.
A tag "nItemPed" refere-se ao item do pedido. Para exibir esta informação, acesse o programa Pedido (CCPV008) e, no campo Item Pedido Cliente, informe o código do item no cliente.